Elektroliza zachodzi również w przypadku stopionych soli i wodorotlenków.
W wyniku wysokiej temperatury sieć krystaliczna zostaje zniszczona, dzięki czemu możliwy staje się swobodny ruch jonów w kierunku elektrod i zachodzenie reakcji elektrodowych.
Przykład
Katoda(-): 2Na+ + 2e → 2Na
Anoda(+): 2Cl- → Cl2 + 2e
Sumarycznie: 2NaCl → 2Na + Cl2
