Warunkiem koniecznym, aby mógł zachodzić proces elektrolizy, jest przyłożenie do elektrod odpowiednio dużej różnicy potencjałów.
Przyłożone zewnętrzne napięcie musi mieć wartość przewyższającą SEM ogniwa, jakie tworzą elektrody elektrolizera.
NAPIĘCIE ROZKŁADOWE (Ur) to najmniejsze napięcie konieczne do rozpoczęcia elektrolizy.
Różnicę pomiędzy napięciem rozkładowym i SEM odpowiedniego ogniwa nazywamy
NADNAPIĘCIEM ELEKTROLIZY
Nadnapięcie elektrolizy zaznaczamy symbolem η (eta)
Wartość nadnapięcia dla danej reakcji elektrodowej zależy od:
